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徐熙媛毕业于台湾省台北市的华冈艺术学校戏剧科，与妹妹徐熙娣（小S）以“SOS”（SistersOfShu、徐氏姊妹，后改为ASOS）的名义发行首张唱片《占领年轻》，凭借歌曲《十分钟的恋爱》出道。在出版数张专辑后，因SOS的艺名著作权和经纪合约问题，被迫禁止出版有声品。在法令限制下，徐熙媛与妹妹徐熙娣以ASOS名义转战台湾主持界，主持八大电视GTV综合台的娱乐新闻节目《娱乐百分百》。